環(huán)氧樹脂是一種環(huán)氧低聚物,與固化劑反應(yīng)便可形成三維網(wǎng)狀物的熱固性塑料。由于其具有粘附力強,固化方便,收縮性低,耐酸堿性能好,力學(xué)性能優(yōu)異等特點,被廣泛的使用。但環(huán)氧制品容易黃變,耐候性和韌性差,又影響了其自身的發(fā)展。要解決環(huán)氧AB膠的黃變問題,我們首先要看一下環(huán)氧膠的構(gòu)成。 通常環(huán)氧AB膠都是由胺類固化劑(聚醚胺,改性胺,芳香胺等),環(huán)氧樹脂(主要是雙酚A),促進劑,稀釋劑,填料及其它助劑構(gòu)成。那么,產(chǎn)生黃變的原因是什么呢?產(chǎn)生黃變的主要因素是胺類固化劑、促進劑壬基酚(NP)及雙酚A樹脂所造成的。
1、胺類固化劑在常溫固化時是不會引起黃變,但是,當(dāng)我們用二胺或三胺基封端PPGS或PEG的時候,如果工藝存在一定問題,或者操作稍有疏忽,形成接枝不完全,或游離胺清除不凈,就會產(chǎn)生游離胺直接與環(huán)氧樹脂聚合。這樣不光會反應(yīng)聚合不完全,內(nèi)應(yīng)力不易釋放,而且還會使膠面局部范圍的升溫加劇,直接造成飾品膠黃變加快。而游離胺越多黃變也越嚴(yán)重。
2、前面我們分析了胺類固化劑致黃成因,但是從實踐中得出來的結(jié)論,壬基酚的泛黃成因一般情況下比其他因素都嚴(yán)重。叔胺類促進劑、壬基酚促進劑在熱、太陽光或者UV光下會較快轉(zhuǎn)變成黃色或者紅色,這是由于紫外光能量特別強,紫外線的能量極高,足以破壞壬基酚中的C=C和C=O化學(xué)鍵的鍵能,導(dǎo)致壬基酚嚴(yán)重分解,表象就是變黃。再加上壬基酚的殘留也是產(chǎn)品變色的一個重要因素。烷基酚轉(zhuǎn)換得完全、黃變情況就好一點,轉(zhuǎn)換得差黃變情況就嚴(yán)重得多。
3、芳香族環(huán)氧樹脂雙酚A結(jié)構(gòu)易氧化產(chǎn)生羰基化合物,大多數(shù)情況下羰基化合物都是帶有顏色的。
4、最后就是體系中殘留的雜質(zhì)、金屬催化劑都會誘使一些副反應(yīng)的產(chǎn)生,這些副反應(yīng)的產(chǎn)物有些本身就帶有顏色。
解決方法:
一、選用比較好的固化劑,促進劑及環(huán)氧樹脂。
二、添加必要的抗氧劑,紫外線吸收劑等助劑來延緩產(chǎn)品的黃變時間。
一、原料的選擇:
1、環(huán)氧飾品膠AB膠的固化劑基本上都是改性聚醚胺,在黃變成因上的主要集中在不同企業(yè)生產(chǎn)的聚醚胺,由于工藝,成本等問題的原因,生產(chǎn)出來的固化劑質(zhì)量參差不齊,導(dǎo)致固化后的環(huán)氧膠質(zhì)量差異也比較大。
對于稀釋促進劑壬基酚,用精制改性的方法能有效抑制壬基酚的黃變。
選擇促進劑時要盡量避開含苯基,酚羥基的。避開采用脂肪胺等易黃變品種。
環(huán)氧AB膠黃變的成因很復(fù)雜,除了選用質(zhì)量比較好的聚醚胺與壬基酚外,還有就是選用比較好的環(huán)氧樹脂和活性稀釋劑。
2、在樹脂方面,盡量選用一些名牌大企業(yè)的產(chǎn)品。
如南亞公司產(chǎn)品,想要質(zhì)量穩(wěn)定還是要進行批次間的質(zhì)量挑選,我們經(jīng)常發(fā)現(xiàn),如果環(huán)氧樹脂的質(zhì)量不穩(wěn)定,批次間的指標(biāo)有很大區(qū)別,個別批次出廠時顏色已經(jīng)黃變,要特別注意。
活性稀釋劑也很講究,一般折光率差的產(chǎn)品會影響AB膠的透明度,而含酚的活性稀釋劑是絕對不能用的,它也是環(huán)氧AB膠抗黃變性能的大忌。
二、通過添加耐候性助劑的方法來延緩黃變的產(chǎn)生。
抗氧劑與紫外線吸收劑,可有效地防止與延遲發(fā)生黃變。然而抗氧劑的種類繁多,從中選取適用的產(chǎn)品,需要一定的技術(shù)與經(jīng)驗積累。通常抗氧劑主要是捕捉過氧化自由基和分解氫過氧化物,一般情況下,依據(jù)各個廠家的生產(chǎn)工藝及原料、溶劑、助劑、填料,哪個階段的黃變,黃變程度的不同,而建議使用不同的抗氧劑。造成環(huán)氧體系氧化黃變的重要元兇還有紫外線,來源主要是太陽光,因此,特別是在面對生產(chǎn)出來的產(chǎn)品需要在戶外使用的客戶,我們都會推薦在產(chǎn)品中添加一定量的紫外線吸收劑,能有效地吸收紫外線,延緩黃變。而且,紫外線與抗氧劑一起使用,能起到一個協(xié)同效應(yīng),起到1加1大于2的效果。當(dāng)然,抗氧劑與紫外線吸收劑的使用并不能從根本上解決黃變問題,但是在一定的范圍和一定的時間內(nèi),還是能有效地防止產(chǎn)品氧化黃變,保持產(chǎn)品顏色透明,提高產(chǎn)品的檔次。
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